Страница 16 из 27
2. Кинетические факторы, снижающие скорость коагуляции, связаны в основном с гидродинамическими свойствами среды: с замедлением сближения частиц, разрушением прослоек среды между ними.
2.1. Структурно – механический фактор. Его действие обусловлено тем, что на поверхности частиц имеются пленки, обладающие упругостью и механической прочностью, разрушение которых требует затраты энергии и времени.
2.2. Гидродинамический фактор снижает скорость коагуляции благодаря изменению вязкости среды и плотности дисперсной фазы и дисперсионной среды.
Для реальных систем наиболее характерны смешанные факторы. Особенно высокая устойчивость наблюдается при действии термодинамических и кинетических факторов, когда наряду со снижением межфазного натяжения проявляются структурно-механические свойства межчастичных прослоек.
Необходимо иметь в виду, что каждому фактору устойчивости соответствует специфический метод его нейтрализации. Например, действие электростатического фактора значительно снижается при введении в систему электролитов, которые вызывают сжатие ДЭС. Сольватация при адсорбционно-сольватном факторе может быть исключена лиофобизацией частиц дисперсной фазы с помощью адсорбции соответствующих веществ. Действие структурно-механического факторы можно уменьшить с помощью веществ, разжижающих и растворяющих упругие структурированные слои на поверхности частиц.
Суспензии и лиозоли – системы с твердой дисперсной фазой и жидкой дисперсионной средой, которые различаются размерами частиц. Вместе с тем при одной и той же природе фаз поверхностные свойства отдельных частиц практически одинаковы. Электрический потенциал и структура ДЭС (поверхностные свойства) мало зависят от размеров частиц. Однако увеличение удельной поверхности в дисперсной системе приводит к повышению концентрации противоионов двойного слоя, что в свою очередь может влиять на многие свойства системы, в том числе и на свойства этого слоя. Например, суспензионный эффект возрастает не только с увеличением концентрации дисперсной фазы, но и с повышением ее дисперсности (при постоянной массовой концентрации дисперсной фазы), т.е. с увеличением межфазной поверхности в суспензии. Различие в размерах частиц дисперсной фазы отражается на молекулярно-кинетических свойствах дисперсных систем. Частицы суспензии не участвуют в броуновском движении. В отличие от лиозолей суспензии седиментационно неустойчивы, скорость коагуляции связана в основном со свойствами поверхностных слоев.
Энтропийный фактор агрегативной устойчивости лиозолей обусловлен тепловым движением каксамих частиц, так и их поверхностных слоев, что обеспечивает равномерное распределение частиц по объему дисперсионной среды. У суспензий этот фактор действует только благодаря тепловой подвижности поверхностных слоев, которая может предотвращать коагуляцию, но обычно недостаточна для обеспечения седиментационной устойчивости.
Агрегативно устойчивые и неустойчивые суспензии и лиозоли проявляютсущественные различия при образовании осадков в результате коагуляции. Это проявляется в объеме осадков и их структуре. В агрегативно устойчивых системах оседание частиц происходит медленно и формируется очень плотный осадок. Объясняется это тем, что поверхностные слои препятствуют агрегированию частиц. В агрегативно неустойчивой системеоседание частиц происходит значительно быстрее вследствие образования агрегатов. Однако выделяющийся оадок занимает гораздо больший объем, т.к. частицы сохраняют то случайное взаимное расположение, в котором они оказались при первом же контакте. Силы сцепления между ними соизмеримы с их силой тяжести или больше ее. Причиной рыхлости осадков в агрегативно неустойчивых системах является анизометрия образующихся первичных агрегатов или флокул. Исследования показывают, что наиболее вероятны цепочечные и спиральные первоначальные агрегаты, из которых затем получаются осадки большого объема. Свойства осадков обычно регулируют изменением рН или добавлением ПАВ. Увеличение концентрации дисперсной фазы способствует образованию объемной структуры в агрегативно неустойчивых системах. Этот факт широко используется для предотвращения седиментации, в частности при получении устойчивых золей.
Ярко выраженной особенностью лиозолей является их обратимость – способность к пептизации после коагуляции. Переход коагулята в золь зависит, главным образом, от степени лиофильности золя и от времени, прошедшего с момента коагуляции. Если коагуляция вызвана снижением действия того или иного фактора устойчивости, то для осуществления пептизации, как обратного процесса, требуется восстановление действия этого фактора. Если коагуляция проходила под действием электролитов, то пептизацию можно вызвать промыванием осадка чистым растворителем. Можно увеличить заряд на частицах путем изменения рН среды, уменьшить межфазное напряжение с помощью ПАВ и т.д. Пептизация возможна только в том случае, если частицы в коагуляте не находятся в непосредственном контакте, а между ними имеются прослойки дисперсионной среды. Необходимо иметь в виду, что с увеличением времени контакта частиц в коагуляте происходит постепенное их срастание, после чего обратимая пептизация становится невозможной. Срастанию частиц способствует наличие растворимой составляющей (вещества частиц в растворенном состоянии), обеспечивающей перенос вещества в зону контакта.
Одним из вариантов коагуляции является взаимная коагуляция разнородных дисперсных систем – гетерокоагуляция. Если поверности дисперсных фаз смешиваемых систем имеют заряды противоположного знака, то гетерокоагуляция проходит тем полнее, чем полнее произойдет нейтрализация зарядов частиц. При смешении систем с одноименно заряженными частицами, как правило, образуются устойчивые смешанные системы.
Гетерокоагуляция широко используется в процессах водоподготовки и очистки сточных вод. В воду добавляют минеральные коагулянты: например, соли алюминия, железа, магния, кальция. Эти соли снижают агрегативную устойчивость системы, и частицы загрязняющих веществ выпадают в осадок. Эффективность очистки воды от коллоидных дисперсий определяется не только снижением электростатического барьера, а главным образом гетерокоагуляцией. Соли алюминия и железа образуют в результате гидролиза малорастворимые в воде гидроксиды, частицы которых приобретают избыточный положительный заряд, взаимодействуя с ионами водорода. Кроме того, гидроксиды выделяются преимущественно на частицах примесей, что также способствует укрупнению частиц и очистке раствора от примесей.
Гетерокоагуляции аналогичен процесс флокуляции, заключающийся в образовании рыхлых агрегатов (хлопьев), из частиц, не имеющих непосредственного контакта между собой, в результате собирающего действия высокомолекулярных веществ, называемых флокулянтами. Механизм действия флокулянтов заключается в их адсорбции на нескольких частицах с образованием полимерных мостиков, связывающих частицы между собой. При неоптимальных количествах флокулянта может наблюдаться, наоборот, стабилизация дисперсной системы. Флокулянты подразделяются на природные и синтетические, неорганические и органические, ионогенные, неионогенные и амфотерные. Из неорганических флокулянтов применяется активная кремниевая кислота. Природные органические флокулянты – крахмал, карбоксилметилцеллюлоза. Искусственные, например, полиакриламид – относительная молекулярная масса которого 106, хорошо растворимый в воде. Катионные флокулянты, например, – четвертичные аммониевые соли на основе полистирола и поливинилтолулола.
Флокулянты применяются для осветления растворов, очистки воды от механических примесей. Они ускоряют процесс образования хлопьев и их осаждения, повышают плотность агрегатов и осадков.
Осаждение и прилипание (адгезия) дисперсной фазы на макроповерхностях тел, помещенных в дисперсную систему, лежит в основе процессов получения покрытий, пленок, модифицированных поверхностей.