Страница 17 из 17
При осмотре коллекции акварелей В. С. Садовникова после их возвращения в Государственный Эрмитаж визуально было установлено, что внешний вид целого ряда экспонатов претерпел изменения. Так, на поверхности их красочного слоя появились потемнения коричневатого и сероватого цвета (особенно, в области изображения неба) в виде полос, пятен и точек неизвестного происхождения. На ряде акварелей граница пятен проходила по прямой линии параллельно границе монтировочной рамки. Нам предстояло выявить причины этих изменений и предложить способ восстановления первоначального вида экспонатов.
Экспериментальная часть
1. Исследования картона монтировок. Отметим, что для временной выставки все экспонаты были смонтированы в новые картоны без удаления постоянной монтировки с использованием защитного стекла.
Были исследованы внутренние и наружные слои материала постоянной монтировки. Картон кремового цвета был изготовлен из смеси волокон льна, конопли и соломы. В его составе обнаружено небольшое количество наполнителя – карбоната кальция. Лигнин в нем отсутствовал. Поверхность картона имела слабокислую реакцию среды (показатель кислотности рН 5,8), что характерно для картона 20-летней давности. Для наилучшей сохранности экспоната желательно, чтобы реакция среды картона, соприкасающегося с его поверхностью, приближалась бы к нейтральной и имела значение рН 6,2–6,5).
Выставочная монтировка состояла из двух частей, сделанных из разных видов картона – рамки, имевшей поверхности серого (служившей оттеночным покрытием рамы) и белого цвета, которая во время экспонирования соприкасалась с лицевой поверхностью экспоната, а также подложки из картона серого цвета. Картон подложки выставочной монтировки был изготовлен из целлюлозы древесных пород: тополя (Populus), березы (Betula), сосны (Pinus) и ели (Picea)[4]. Картон выставочной монтировки рамки изготовлен из целлюлозы древесных пород (тополь, сосны), а также волокон льна, конопли и соломы. Лигнина в этих образцах обнаружено не было. Показатели кислотности белого наружного слоя и внутренних слоев картона имели значение рН 7,4. В их пробах содержалось достаточно много карбонатов. Это дало возможность предположить, что картон был забуферен щелочным карбонатным буфером. Отметим, что поверхность картона серого цвета была более нейтральной (имела значение показателя кислотности рН 6,7), но в его образце было обнаружено присутствие сульфидной серы.
Традиционно для монтировок художественной графики, выполненных в акварельной технике, реставраторы используют специальные, так называемые «забуференные» носители. Подобные бумаги и картоны чаще всего содержат соли слабых кислот щелочноземельных элементов (магния или кальция). В условиях атмосферной влажности эти соли гидролизуются, поэтому их носители и обладают щелочными свойствами.
2. Был исследован состав выставочного защитного экрана для экспонирования акварели и исследованы продукты его термо– и фотодеструкции. Водная вытяжка дыма имела нейтральную реакцию среды. Установлено, что экран для монтировки был изготовлен из акрилового полимера и не оказал вредного воздействия на экспонаты.
3. Далее нами было применен комплекс микроаналитических методов для исследования состава материалов акварелей и продуктов их деградации, подробно описанный нами в соответствующей статье [1]. Было проведено исследование химического состава ряда пигментов и состава пятен на поверхности живописи, выявлены причины их образования. Здесь мы лишь кратко изложим основные результаты: в проблемных пробах (взятых из областей потемнений на участках изображения неба) было установлено присутствие свинцовых белил. Пигментами синего тона, который автор использовал на всех исследованных нами акварелях для изображения неба, служила смесь синего кобальта и берлинской лазури или только берлинской лазури. Обнаружено, что подобная красочная смесь была нанесена художником на слой свинцовых белил, лежащих непосредственно на бумаге. То есть автор перед исполнением работы загрунтовал всю поверхность бумаги тончайшим слоем белил на клеевом связующем. Именно эта техника – письмо по загрунтованной свинцовыми белилами бумажной основе – привела к тому, что со временем они изменили свой цвет и придали поверхности живописи (небу) коричневатый оттенок.
Далее мы обнаружили, что в ряде случаев художник усложнил работу: поверх отмывки с использованием берлинской лазури (или ее смеси с кобальтовыми пигментами) с добавлением свинцовых белил он при изображении облаков проложил дополнительный слой свинцовых белил. Это еще более облегчило прохождение на поверхности акварелей указанной выше реакции. Причем мы заметили еще один факт: чем большую шероховатость имела поверхность акварели, тем более крупными были эти окрашенные пятна. Нами было зафиксировано, что среди продуктов деградации белил, кроме сульфида свинца, обнаружили диоксид свинца и диоксисульфат свинца. Поврежденный слой свинцовых белил был очень тонок и имел толщину около 1 мкм.
4. Обсуждение результатов. Процесс изменения цвета (потемнения) свинцовых белил в случае памятников искусства, выполненных в различных техниках (темпера, фреска и др.) и хранящихся в условиях природной среды, достаточно известен и изучен [2–5]. Однако по сравнению с этими техниками в акварели доступ влаги и сероводорода к поверхности этого пигмента облегчен из-за малой толщины красочных слоев. Пигмент недостаточно защищен связующим и поэтому процесс преобразования свинцовых белил в акварели идет значительно быстрее.
Однако для более глубокого понимания физико-химических явлений этого процесса необходимо рассмотрение всей совокупности изменений редокс-потенциала соединений свинца в зависимости от рН среды и ионов металлов.
Так, при высоком значении рН среды (щелочная) гидроцеруссит успешно конкурирует с карбонатом свинца [6]. Равновесие сдвигается в пользу первого соединения в случае повышения влажности среды, и в пользу преобладания карбоната – в случае повышения ее температуры, причем при постоянной концентрации углекислого газа концентрация карбоната свинца возрастает с увеличением рН среды.
При повышении концентрации двуокиси серы в газовой среде в ней соответственно уменьшается количество углекислого газа, редокс-потенциал понижается и на этом этапе из свинцовых белил при повышенной температуре и влажности, быстро начинает образовываться PbS. Кроме того, стабильность свинцовых белил зависит от степени освещенности.
В нашем случае неблагоприятные факторы сочлись воедино при актуализации данных экспонатов:
а) в период упаковки и транспортировки – в 2003 г. в Санкт-Петербурге был чрезвычайно влажный и теплый весенне-летний сезон;
б) при экспонировании акварелей В. С. Садовникова в Италии отмечалась малая конвекция воздуха, большое количество посетителей при пониженной освещенности на экспозиции в замечательном выставочном центре палаццо Витториано.
Сочетание целого ряда неблагоприятных условий (наличие контакта с газообразными серосодержащими носителями, повышенная влажность и температура, повышенная щелочность картона монтировки, недостаток освещения и др.) привело к тому, что свинцовые белила акварелей вступили в химические реакции и постепенно, после некоторого индукционного периода, начали претерпевать химические превращения.
Схема процесса была такова. В начальный период при повышении температуры окружающей среды активизировались гидроокисные центры, они запустили процесс кристаллизации. Затем в местах контакта поверхности с влажным воздухом, содержащим соединения серы, на ней стала устанавливаться восстановительная среда. Еще большему уменьшению редокс-потенциала способствовало присутствие на поверхности экспоната ионов металлов Fe2+, Со2+ и др. из соответствующих красок. Именно синие пигменты, берлинская лазурь и кобальтовая краска совместно оказали каталитическое влияние на этот химический процесс. Далее скорость реакции ступенчато ускорила щелочная среда (образовавшаяся в местах соприкосновения акварелей с забуференным картоном) и пониженная освещенность.
Конец ознакомительного фрагмента. Полная версия книги есть на сайте ЛитРес.