Страница 14 из 18
Эфироцеллюлизные лаки
Эфироцеллюло'зные ла'ки, лаки на основе простых или сложных эфиров целлюлозы (см. Целлюлозы эфиры ). Свыше 95% Э. л. получают на основе нитратов целлюлозы (см. Нитролаки ). Практическое значение имеют, кроме того, материалы на основе этилцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и ацетобутирата целлюлозы. В состав этилцеллюлозных лаков входят дешёвые растворители (например, смесь толуола с этиловым спиртом), пластификаторы (например, эфиры фталевых кислот), а также синтетические (например, феноло-формальдегидные) или природные смолы. Назначение смол — улучшение декоративных свойств покрытий, их адгезии к подложке и увеличение содержания плёнкообразующего вещества в лаке. Плёнки этих лаков более эластичны, щёлоче-, свето- и теплостойки и менее горючи, чем плёнки нитролаков. Они выдерживают нагревание до 150 °С и сохраняют гибкость при низких температурах. Используют этилцеллюлозные лаки главным образом для пропитки тканевых оплёток электрических проводов, а также для отделки бумаги. Ацетилцеллюлозные лаки образуют свето- и теплостойкие (до 200°С) негорючие покрытия с низкой адгезией к подложке и разрушающиеся в щелочах. Применение ацетилцеллюлозы в производстве лаков ограничивается её несовместимостью с многими синтетическими и природными смолами и плохой растворимостью в доступных растворителях. На основе ацетобутирата целлюлозы, который растворим в большом числе органических соединений и совместим со смолами, получают лаки, образующие свето- и теплостойкие (до 200—220°С) малогорючие покрытия. Эти лаки применяют, например, для отделки бумаги.
М. М. Гольдберг.
Эфиры простые
Эфи'ры просты'е, органические соединения, в молекулах которых два углеводородных радикала связаны атомом кислорода R—O—R. Э. п. с одинаковыми радикалами называются симметричными (например, CH3 OCH3 — диметиловый эфир, C6 H5 OC6 H5 — дифениловый эфир) с разными радикалами — смешанными (например, C5 H11 OCH2 C6 H5 — амилбензиловый эфир). Некоторые Э. п. имеют тривиальные названия: анизол (метиловый эфир фенола — CH3 OC6 H5 ), целлозольвы (моноэфиры этиленгликоля ). Э. п., как правило, плохо растворимы в воде, хорошо — в органических растворителях, многие из них — приятно пахнущие жидкости. Химически довольно инертны, особенно по отношению к щелочам и щелочным металлам. Вследствие слабовыраженного основного характера, определяемого наличием свободных электронных пар на атоме кислорода, Э. п. с минеральными кислотами и кислотами Льюиса образуют так называемые оксониевые соединения , например (C2 H5 )2 O+ HCl- , (C2 H5 )2 O+ BF3 - . При насыщении Э. п. йодистым водородом происходит расщепление связи между атомами углерода и кислорода:
C2 H5 OC2 H5 + HI ® C2 H5 I + C2 H5 OH
Э. п. расщепляются также при нагревании их с металлическим натрием. Эта реакция используется в аналитической химии для определения метоксии этоксигрупп (CH3 O— и C2 H5 OH). При длительном контакте с кислородом воздуха Э. п. образуют взрывчатые перекисные соединения, что в сочетании с лёгкой воспламеняемостью ограничивает их применение в промышленности в качестве растворителей и экстрагентов (см., например, Этиловый эфир ). Алифатические Э. п. получают каталитической дегидратацией спиртов или алкилированием алкоголятов (так называемые Вильямсона синтезы ). Последняя реакция лежит в основе промышленного способа получения этилцеллюлозы . Жирноароматические Э. п. могут быть получены непосредственным взаимодействием фенолов с диазометаном, алкилированием фенолятов, например диалкилсульфатами. Э. п. применяют также как душистые вещества (неролин, яра-яра и др.), этиловый эфир — как средство для ингаляционного наркоза, дифениловый эфир — как теплоноситель. К Э. п. относят также гетероциклические соединения, содержащие атом кислорода в кольце (этилена окись , тетрагидрофуран ), эфиры гидратных форм альдегидов и кетонов (см. Ацетали и кетали ), эфиры ортокислот RC (OR)3 и полиэфиры .
Лит.: Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А., Начала органической химии, кн. 1—2, М., 1969—70.
Эфиры сложные
Эфи'ры сло'жные, органические соединения, производные кислот, в молекулах которых гидроксильная группа OH замещена на остаток спирта, енола или фенола — OR, например C2 H5 OCOCH3 , C5 H11 ONO. Э. с. являются структурными аналогами солей кислородных кислот: вместо атома металла в Э. с. находится углеводородный радикал R. Отсюда и сходная номенклатура, например натрия ацетат NaOCOCH3 и этилацетат C2 H5 OCOCH3 . Подобно солям, Э. с. образуют с двух- и многоосновными кислотами продукты неполного и полного замещения: соответственно кислые эфиры, например монометилсульфат HOSO2 OCH3 , и полные, или средние, эфиры, например диметилсульфат CH3 OSO2 OCH3 . Однако по свойствам Э. с. существенно отличаются от солей; это типичные органические соединения: обычно жидкие летучие вещества, в некоторых случаях обладающие фруктовым или цветочным запахом, практически нерастворимые в воде, хорошо растворимые в органических растворителях. Под действием воды Э. с. подвергаются гидролизу с образованием соответствующих спирта и кислоты, например RCOOR' + H2 0 Û RCOOH + HOR’. Эта реакция ускоряется кислотами и ещё эффективнее — щелочами. В последнем случае образуются не свободные кислоты, а их соли и реакция становится необратимой. Из других реакций, в которых Э. с. проявляют ацилирующие свойства, наиболее известны переэтерификация , алкоголиз, реакции двойного обмена. Некоторые Э. с., например образованные низшими алифатическими спиртами и такими кислотами, как серная, трифторуксусная, фосфорная, фталевая, обладают также алкилирующими свойствами (см. Алкилирование , Диметилсульфат , Этилсерная кислота ). Получают Э. с., как правило, этерификацией , а также ацилированием спиртов различными производными кислот (галогенангидридами, ангидридами), действием солей кислот на алкилгалогениды
C2 H5 I + AgONO ® C2 H5 ONO + Agl
и кислот на олефины
HOSO2 OH + CH2 = CH2 ® НО3 О2 ОСН2 СНз .
Э. с. — основные компоненты жиров (Э. с. глицерина и высших карбоновых кислот), восков (Э. с. высших одноатомных алифатических спиртов и карбоновых кислот), входят в состав эфирных масел (главным образом Э. с. терпеновых спиртов). В технике Э. с. применяют как пластификаторы пластмасс (диоктил- и дибутилфталаты), мономеры (акрилаты , винилацетат ), моющие вещества (алкилсульфаты), растворители (амил-, бутил- и этилацетаты), экстрагенты и пестициды (эфиры ортофосфорной кислоты), взрывчатые вещества (Э. с. азотной кислоты и многоатомных спиртов, например нитроглицерин ), лекарств. препараты (валидол, ацетилсалициловая кислота), душистые вещества (бенэилацетат, терпенилацетат). Многие высокомолекулярные Э. с., например полиэтилентерефталат и ацетаты целлюлозы, используют в производстве пластиков, лаков и синтетических волокон (см. также Глифталевые смолы , Полиэфирные волокна ).