Страница 9 из 68
Скандий
Ска'ндий (лат. Scandium), Sc, химический элемент III группы периодической системы Менделеева: атомный номер 21, атомная масса 44,9559; лёгкий металл с характерным жёлтым отливом, который появляется при контакте металла с воздухом. Известен один природный стабильный изотоп 45 Sc. Из 10 искусственных радиоактивных изотопов важнейший 46 Sc с периодом полураспада 84 сут. С. был предсказан Д. И. Менделеевым в 1870 и выделен в 1879 Л. Ф. Нильсоном из минералов гадолинита и эвксенита, найденных в Скандинавии (лат. Scandia), отсюда и название элемента.
Распространение в природе. Среднее содержание С. в земной коре (кларк) 2,2×10-3 % по массе. В горных породах содержание С. различно: в ультраосновных 5×10-4 , в основных 2,4×10-3 , в средних 2,5×10-4 , в гранитах и сиенитах 3. 10-4 ; в осадочных породах (1—1,3). 10-4 . С. концентрируется в земной коре в результате магматических, гидротермальных и гипергенных (поверхностных) процессов. Известно два собственных минерала С. — тортвейтит и стерреттит; они встречаются чрезвычайно редко. В целом С. — типичный рассеянный элемент , слабый мигрант (см. также Рассеянных элементов руды ). Содержание С. в морской воде 4×10-5 г/л.
Физические и химические свойства. С. существует в двух кристаллических модификациях: a и b; при обычной температуре устойчива a- модификация с гексагональной решёткой (а = 3,3080 и с = 5,2653 ), выше 1350 °С — b-модификация с кубической объёмноцентрированной решёткой. Плотность С. в а-форме при 25 °С 3,020 г/см3 , атомной радиус 1,64 , ионный радиус 0,75 , tпл 1539 ± 5 °С, tkип 2700 °C, выше 1600 °С летуч. При 25 °С удельная теплоёмкость 25,158 кдж/ (кг . К ) [6,01 ккал/ (г ×°С)], удельное электрическое сопротивление (54—70,7). 10-6 ом ×см, С. слабый парамагнетик, его атомная магнитная восприимчивость 236-10-6 (20 °С). Sc — первый переходный элемент с одним 3d электроном; конфигурация внешних электронов атома 3d1 4s2 .
С.— мягкий металл, в чистом состоянии легко поддаётся обработке — ковке, прокатке, штамповке.
По хим. поведению сходен с др. переходными элементами в степени окисления +3 (например, Ti3+ , Fe3+ , Мп3+ ), элементами подгруппы Al, Be, а также элементами иттриевой подгруппы, вместе с которыми его иногда относят к редкоземельным элементам . На воздухе покрывается защитной окисной плёнкой толщиной до 600Ǻ, заметное окисление начинается при 250 °С. При взаимодействии с водородом (450 °С) образуется гидрид ScH2 , с азотом (600—800 °С) — нитрид ScN, с галогенами (400—600 °С) — соединения типа ScCI3 ; С. реагирует также с бором и кремнием при температуре выше 1000 °С. Металл легко растворяется в соляной, азотной и серной кислотах (с понижением концентрации кислоты скорость растворения С. резко падает и с 0,001 н. растворами он не реагирует). Соли соляной, серной, азотной, роданистоводородной и уксусной кислот хорошо растворяются в воде, а соли фосфорной, щавелевой и плавиковой кислот мало растворимы; некоторой летучестью обладают ацетилацетонат и его фторпроизводные. На С. практически не действуют разбавленные растворы NaOH (10%) и смесь концентрированных HNO3 и HF (1: 1). В воде соединения С. заметно гидролизуются с образованием основных солей. Ионы Sc3+ склонны к полимеризации, образованию комплексных ионов различного типа, состав которых зависит от природы аниона и pH среды, например Sc (CO3 )- 2 , Sc (SO4 )3- 3 . Основные соли в растворе легко переходят в аморфную гидроокись.
Получение и применение. С. преимущественно в виде окислов извлекают попутно при гидро- и пирометаллургической переработке вольфрамовых, оловянных, титановых, урановых руд и бокситов. Окислы хлорируют или фторируют при повышенной температуре, а затем компактный металлический С. (выход ~ 99,5°о) получают термическим восстановлением его хлорида или фторида металлическим кальцием с последующей дистилляцией (возгонкой) Sc в высоком вакууме 133,3×10-6 н/м2 (10-6 мм рт. cm. ) при 1600—1700 °С.
Масштабы применения С. весьма ограничены. Окись С. идёт на изготовление ферритов для элементов памяти быстродействующих вычислительных машин. Радиоактивный 46 Sc используется в нейтронно-активационном анализе и в медицине. Сплавы С., обладающие небольшой плотностью и высокой температурой плавления, перспективны как конструкционные материалы в ракето- и самолётостроении, а ряд соединений С. может найти применение при изготовлении люминофоров, оксидных катодов, в стекольном и керамических производствах, в химической промышленности (в качестве катализаторов) и в других областях.
Лит.: Борисенко Л. Ф., Скандий, М, 1961; Фаворская Л. В., Химическая технология скандия, А.-А., 1969; Коган Б. И., Названова В. А., Скандий, М., 1961; Справочник но редким металлам, пер. с англ., М., 1965; Vickery R. С., The chemistry of yttrium and scandium, Oxf., 1960.
Л. Н. Комиссарова
Скандинавизм
Скандинави'зм, буржуазное течение в скандинаских странах, культивирующее идеи их государственного, политического, экономического и культурного объединения. В узком смысле под С. понимают движение 40—60-х гг. 19 в., в широком — буржуазные течения эпохи капитализма, имеющие объединительные тенденции. В буржуазной историографии под С. (в нескандинаской литературе нового времени иногда называемой панскандинавизмом) понимается всякое объединительное течение в скандинавских странах (начиная со средних веков), в то время как С. связан с эпохой капитализма и является одним из существенных элементов буржуазной идеологии. Возникновение С. обусловлено укреплением и ростом класса буржуазии в скандинавских странах после наполеоновских войн.
Впервые С. появился в 20—30-х гг. 19 в. в Дании как идейная основа борьбы за расширение национального рынка. Проводниками С. до 1848 были главным образом студенты, литераторы, учёные, отчего С. этого периода получил название литературного, или академического. После буржуазной революции 1849 в Дании С. приобрёл антинемецкий и отчасти великодатский характер. В Швеции идеи С. были перехвачены у буржуазии монархией, поставившей целью объединить все государства Скандинавии под эгидой династии Бернадотов . «Династический» С. приобрёл в 50-х гг. 19 в. антирусскую окраску. Значительные различия в понимании С. проявились в Швеции и Дании к 60-м гг. 19 в. Для дат. буржуазии С. был нужен как форма военно-политической и идейной поддержки в борьбе против Пруссии, для шведских господствующих классов — как форма прикрытия великодержавных целей. Удар по идеологии С. нанёс отказ Швеции помочь Дании во время Датской войны 1864 . Попытки спасти идею С. как в форме «экономического» (Скандинавский монетный союз 1872—1914), так и «конституционного» С, (проект шведского общественного деятеля и учёного А. Хедина в 1865 о конфедерации скандинавских стран) не дали результата. Во 2-й половине 19 в. буржуазия скандинавских стран отказалась от осуществления политических целей С., т. к. это мешало вести конкурентную борьбу друг с другом. В 1903—18 С. выступил как течение, с помощью которого правящие круги Швеции и Дании пытались предотвратить самоопределение Норвегии и Исландии, отвлечь массы от социальной борьбы и пробудить великодержавный шовинизм. После создания в скандинавских странах в 1919—24 обществ «Нурден» С. приобрёл главным образом культурно-просветельскую окраску (неоскандинавизм). Тенденции к экономическому и культурному единству скандинавских стран возросли с 50-х гг. 20 в. в связи с деятельностью Северного совета (основан 1952). С. проявляет способность к модификации в зависимости от конкретной исторической обстановки.