Страница 7 из 165
Диазолин
Диазоли'н, лекарственное средство из группы антигистаминных препаратов. Применяют внутрь в порошках и таблетках при аллергических заболеваниях.
Диазометан
Диазомета'н, простейшее алифатическое диазосоединение CH2N2; очень ядовитый и взрывоопасный газ жёлтого цвета с неприятным запахом; tпл — 145°С; tkип — 23°С. Строение Д. можно представить следующими структурами:
Д. получают обычно действием щёлочи на нитрозометилмочевину (1) или нитрозометилуретан (2):
Д. может реагировать с выделением или без выделения азота. Важнейшие реакции Д. с выделением N2: генерация карбона при пиролизе или фотолизе Д. или при каталитическом действии порошкообразной меди:
CH2N2 ® :CH2 + N2, (3)
реакции с кислотами, фенолами и спиртами с образованием соответствующих метиловых эфиров, например:
СН3СООН + CH2N2 ® СН3СООСН3 + N2, (4)
взаимодействие с галогенами и галогенидами элементов:
Без выделения азота Д. взаимодействует, например, с галогенангидридами карбоновых кислот с образованием диазокетонов. При разложении последних в присутствии воды, спиртов или аминов и катализатора (Ag2O) происходит перегруппировка с образованием кислоты (её эфира или амида) с числом атомов углерода, на единицу большим, чем в исходном хлорангидриде (реакция Арндта — Эйстерта):
Синтез карбоновых кислот — одно из важнейших применений Д. Кроме того, Д. широко используют как метилирующий агент.
Б. Л. Дяткин.
Диазония соли
Диазо'ния со'ли, органические азотсодержащие соединения общей формулы
(где Ar — ароматический или гетероциклический радикал; Х — остаток сильной кислоты: HSO4, Cl, BF4 и др.). Д. с. обычно получают реакцией диазотирования: на ароматические амины действуют NaNO2 в избытке сильной кислоты, например
Почти все Д. с. — твёрдые вещества, бесцветные или желтоватые, хорошо растворимые в воде; обладают большой реакционной способностью и поэтому не могут сохраняться длительное время ни в водных растворах, ни в твёрдом состоянии. В кислой среде Д. с. разлагаются (медленно на холоду и быстро при нагревании) на окси-соединения, азот и кислоту:
В твёрдом виде Д. с. взрывчаты, и их перерабатывают обычно в растворе или суспензии без выделения. Исключение составляют устойчивые борфториды диазония
получаемые взаимодействием спиртового раствора ароматического амина и борофтористоводородной кислоты с эфирами азотистой кислоты (например, амилнитритом). Устойчивые сухие Д. с. могут быть получены в виде двойных солей (см. Диазоли).
Важнейшей реакцией Д. с. является азосочетание, применяемое для получения азокрасителей. В технике находят применение и др. реакции Д. с., например замена диазогруппы водородом, галогенами и т.д.
Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960.
Е. С. Лисицына.
Диазосоединения
Диазосоедине'ния, общее название органических веществ, содержащих группировку из двух атомов азота, связанную с одним атомом углерода; по существу, термин «Д.» относится к разным классам соединений. Строение алифатических Д. можно представить следующими структурами:
Алифатические Д. разлагаются при нагревании, облучении ультрафиолетовым светом, а также в присутствии катализаторов (медь и её соли) с образованием карбенов. Разложение алифатических Д. происходит также при воздействии кислот. Типичными представителями этого класса соединений являются диазометан и диазоуксусный эфир. Алифатические циклодиазосоединения (диазирины)
более стабильны и менее реакционноспособны, чем истинные алифатические Д.: они образуют карбены при пиролизе или фотолизе, но не реагируют с кислотами и непредельными соединениями.
Другой класс Д. представляют диазония соли, образующиеся при диазотировании ароматических аминов. Ароматические Д. неустойчивы, сухие — взрывчаты; вступают во многие реакции (см. Азосочетание, Зандмейера реакция, Несмеянова реакция); при действии щелочей образуют диазотаты. Ароматические Д. являются промежуточными продуктами производства азокрасителей и др. органических веществ; светочувствительные ароматические Д. широко применяют в диазотипии.
Лит.: Дьяконов И. А., Алифатические диазосоединения, Л., 1958; Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960; Динабург М. С., Светочувствительные диазосоединения и их применение, М. — Л., 1964.
Б. Л. Дяткин.
Диазотаты
Диазота'ты, органические азотсодержащие соединения общей формулы
(Аг — ароматический или гетероциклический радикал, Me — щелочной металл); существуют в виде двух стереоизомерных форм — неустойчивой син- (цис-) и устойчивой анти- (транс-). Обычно син-Д. быстро образуется при действии щелочей на диазония соли, анти-Д. — при нагревании со щёлочью. При обработке кислотами Д. переходят снова в соли диазония. Д. применялись в текстильной промышленности для холодного крашения (см. Крашение), заменены диазоаминолами.
Лит.: Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960.