Страница 42 из 150
Это приводит к дополнительному разогреву термита и неконтролируемому выделению металла.
Приготовленную смесь следует, как обычно, набить в гильзу из тонкого металла и далее поступать, как и при получении других щёлочных металлов.
Натрий следует получать и перегонять в возможно более высоком вакууме, однако для этого можно применять только насосы объёмного действия. Титановые насосы различных типов малопригодны, т. к. «захлёбываются из-за сильного газовыделения при реакции.
Второй способ получения натрия в вакууме менее удобен, но не требует применения титана. Карбонат натрия может быть восстановлен углеродом.
При этом образуется натрий и окись углерода. При нагреве смеси из неё выделяется очень большое количество газов, что приводит к сильному разбросу смеси. Углерод реагирует с железной гильзой и образует эвтектику (чугун) с температурой плавления около 1200°. Поэтому тигель (гильза) легко сминается внешним давлением.
Мы можем порекомендовать тигель из углерода (например, выточенный из угольного стержня от батарейки) или графита. Карбонат натрия следует смешивать с крупными кусочками угля, полученного из абрикосовых косточек. Он плотный и почти не пылит. (Кстати, этот уголь после активирования, провариванием в двадцати процентной азотной кислоте, сушке и прокаливания в закрытом тигле до прекращения выделения газов, можно применять для получения вакуума и в ловушках. В литературе (1948 г., Чмутов К.В. «Техника физико-химического исследования») советуют проводить дополнительное активирование прогревом в вакууме при температуре не выше 450°.) Угля следует брать в несколько раз больше по объёму, чем карбоната. Тигель следует прикрыть тонкой спутанной нихромовой или железной проволокой. При больших загрузках следует внутрь тигля поместить стакан из железной или никелевой сетки и распределить смесь между стенками тигля и стакана. Это облегчит выход газов. Следует применять насос возможно большей производительности.
Восстановление натрия сопровождается выбросом смеси и «раздуванием» натрия по вакуумной системе. Поэтому целесообразно в зоне конденсации поместить тампон из спутанной проволоки и, после отпайки тигля со смесью, повторно перегнать отсюда натрий в систему при возможно лучшем вакууме. Таким же способом можно получить и калий, но его карбонат более гигроскопичен.
Реакция затруднена плохим смачиванием углерода расплавом карбоната, поэтому к смеси лучше добавить около трети (по весу) железных опилок.
Сплавы натрия с металлами типа олова или свинца можно получить, восстанавливая едкий натрий алюминием. Вакуум в этом случае не нужен.
Для восстановления можно применить тигель из железа с внутренним диаметром 30–40 мм и высотой около двух диаметров. Обогревать его можно горелкой снаружи.
Металл плавится в тигле и к нему постепенно прибавляется гранулированная щёлочь. Её слой должен быть около трети от высоты слоя металла. После нагрева тигля до температуры около семисот градусов (выше температуры плавления алюминия), в него вводится алюминиевая поволока с таким расчётом, чтобы она плавилась в слое металла и образовывала с ним сплав. Из него алюминий переходит в расплав щёлочи, образуя алюминат в виде кашицы. Её расплав при этом густеет. В расплав металла переходит натрий. Выделяющийся водород воспламеняется над тиглем. Прекращение его выделения служит признаком окончания реакции. При небольшом содержании натрия в сплаве, его можно разливать на воздухе, позаботившись о его быстром затвердевании. От остатков щёлочи его можно быстро отмыть водой. Потери натрия при этом почти не происходит. Однако, если натрия много, то на воздухе постепенно идёт коррозия. Хранить такие сплавы следует в масле.
Таким же образом можно получить и сплав свинца с калием. Следует заметить, что таким образом можно получить только сплав с одним щелочным металлом. Например, введение натрия в сплав, находящийся под слоем КОН наверняка приведёт к вытеснению калия натрием. Попытка сплавить свинец с литием под слоем расплава едкого натрия привела к получению сплава натрий-свинец.
Свинец не образует с натрием легкоплавкой эвтектики. Такие сплавы имеют существенно большую твёрдость, чем исходный металл, даже при небольшом количестве натрия, и поэтому пригодны для вытачивания на станке вставок к полым катодам свинцовых ламп.
При хранении на воздухе готовых вставок они покрываются продуктами окисления натрия, поэтому их следует выдержать на воздухе для удаления натрия из поверхностных слоёв сплава и перед монтажом в лампу промыть в воде. Лампа с таким катодом даёт и линии натрия. При первом зажигании разряда с катода из него выделяется много газа (СО, СО2). Поэтому разряд следует зажигать на стадии предварительной откачки, но в атмосфере инертного газа.
При работе с кадмием следует строго соблюдать правила техники безопасности (хорошая тяга, если нужно — респиратор, толстый слой щёлочи)
Другие сплавы для полых катодов
Сплав цинка с несколькими процентами алюминия более прочный, чем чистый цинк и имеет мелкозернистую структуру. Из подобного сплава делают автомобильные карбюраторы, ключи к замкам и другие литые изделия.
Добавка алюминия к кадмию снижает окисление в расплавленном состоянии.
Эти сплавы можно также применять для изготовления вставок для ламп, применяемых для атомно-адсорбционного анализа. Однако, сплавы в полом катоде могут давать непредсказуемые эффекты. Если нужно получить возможно более чистый спектр, то нужно применять не сплав, а возможно более чистые металлы.
Глава 13. Приготовление припоев
Припои обычно состоят из металлов, стойких на воздухе. Поэтому их можно сплавлять в открытом тигле из обожжённой (окисленной) нержавейки, глины или размоченного в воде асбеста. Тигель можно выдолбить в куске кирпича. Плавку компонентов следует вести при минимальных температурах, учитывая, что при сплавлении, например, цинка со сплавом серебро-медь выделяется большое количество тепла. Расплавленные металлы надо присыпать бурой (для сплавов меди и серебра) или канифолью (для мягких припоев).
Работать следует под тягой (особенно это касается сплавов, содержащих цинк и кадмий) и в очках. Готовить сплавы, содержащие фосфор, следует в длинной кварцевой ампуле, соблюдая особые меры предосторожности. Фосфор следует добавлять малыми порциями и считаться с тем, что на холодных участках ампулы может оседать ядовитый и самовоспламеняющийся белый фосфор. Очень чистый красный фосфор при дроблении также может воспламеняться и воспламеняется. Работать с ним следует под водой. Литий в литийсодержащие припои следует добавлять в среде аргона.
Пруток из припоя ПСР-45 можно изготовить следующим способом: у пирексовой пробирки делается толстостенное дно и к нему припаивается палочка из пирекса диаметром 5–6 мм. Затем в пробирку помещается около десяти граммов припоя в виде гранул, и он расплавляется. Выше капли припоя следует осадить стекло так, чтобы припой оказался в толстостенной стеклянной оболочке, которую следует равномерно разогреть и растянуть вне пламени вместе с находящимся внутри припоем. После его затвердевания трубка будет растрескиватся, разбрасывая куски горячего стекла, поэтому следует работать в очках. Остатки стекла следует сбить, слегка проковав готовую проволоку молотком.
Заканчивая эту главу, следует заметить, что приступая к синтезу нового вещества надо обязательно ознакомится с прописями в литературе, а в случае их отсутствия — с описанием синтезов аналогичных веществ. Требования техники безопасности обеспечат работу без потерь личного состава и здоровья.
Глава 14. Оболочка прибора.
В электровакуумном производстве, как и в любой области общественной жизни, есть свой профессиональный язык. В частности, стеклянная оболочка прибора всегда называется «колбой», даже если она по форме на колбу похожа очень мало.