Страница 7 из 7
На положительном электроде при заряде идет побочный процесс выделения кислорода: 4OH– → 2H2O + O2 + 4 ē, который ускоряется к концу заряда и приводит к снижению коэффициента использования тока.
После прекращения заряда оксидно-никелевые электроды выделяют кислород и их потенциал уменьшается. Это происходит за счет распада высших оксидов никеля и снижения содержания активного кислорода в электроде при реакциях окисления воды, а также благодаря выравниванию активностей NiOOH и Ni(OH)2 при диффузии в твердой фазе.
При обеднении поверхностного слоя кислородом электропроводность массы падает и разряд может прекратиться из-за потери контакта между токопроводящими добавками и глубинными слоями зерен, богатых кислородом. Поэтому при разряде допускаются меньшие токи, чем при заряде.
В концентрированных растворах щелочи заряд проходит полнее и использование никеля в активной массе улучшается. Однако в этих растворах положительная активная масса сильнее набухает и вымывается из ламелей.
Вредными примесями к положительной активной массе являются Mg, Al, Fe(OH)3. При снижении содержания примесей на порядок в графите емкость аккумуляторов увеличивается на 25–30 %. Накоплению кислорода на электроде способствуют добавки лития. NiOOH поглощает катионы лития, это способствует образованию диспергированной подвижной структуры оксидов никеля и повышению перенапряжения выделения кислорода.
На отрицательных пластинах никель-железных и никель-кадмиевых аккумуляторов токообразующие процессы идентичны. Реакции идут через промежуточные стадии образования ионов гипоферрита или кадматов. Продукты реакции остаются на электродах.
Поляризация железного электрода вызвана замедленностью диффузии гидроксид-ионов и растет при понижении температуры и повышении плотности тока разряда.
Электроды из железа и кадмия склонны к пассивации. Для пассивации железного электрода достаточно адсорбции мономолекулярного слоя О2, для кадмиевого – нескольких таких слоев. В результате кадмиевый электрод работает лучше железного при низких температурах. Депассиваторами железного электрода служат сульфид-ионы. Вредными являются примеси Mn, Al, Ca, Ni, Tl.
Саморазряд железного электрода сопровождается реакциями:
Для его снижения используют добавки Ag. Хранят никель-железные аккумуляторы в разряженном состоянии.
Саморазряд кадмиевого электрода очень мал, и он связан с окислением кадмиевой губки кислородом:
Полезными добавками для кадмиевого электрода являются оксиды никеля и некоторые органические поверхностно-активные вещества (соляровое масло), вредное действие оказывают свинец, таллий, кальций и марганец. Для снижения стоимости аккумулятора вместо чистого кадмия часто используется его смесь с железом. Добавка железа препятствует усадке кадмиевой активной массы при длительной работе. Соотношение кадмия к железу колеблется от 1:1 до 2,7:1. Железо принимает участие в токообразующем процессе одновременно с кадмием. Несмотря на более отрицательный стационарный потенциал железа по сравнению с кадмием, разряд железа протекает при более положительном потенциале из-за пассивации. При разряде потенциалы кадмия и железа сближаются и разряд обеих составляющих протекает одновременно.
Конец ознакомительного фрагмента.
Текст предоставлен ООО «ЛитРес».
Прочитайте эту книгу целиком, купив полную легальную версию на ЛитРес.
Безопасно оплатить книгу можно банковской картой Visa, MasterCard, Maestro, со счета мобильного телефона, с платежного терминала, в салоне МТС или Связной, через PayPal, WebMoney, Яндекс.Деньги, QIWI Кошелек, бонусными картами или другим удобным Вам способом.