Страница 3 из 6
4. Напишите уравнение реакции ацетилхлорида с натриевой солью капроновой кислоты. К какому классу относится продукт реакции? Как его можно получить иначе?
5. Как будет протекать реакция между этиловым эфиром муравьиной кислоты и: а) метиламином; б) анилином? Назовите продукты. Что реагирует легче с этилформиатом и почему: метиламин или анилин?
6. Объясните, почему при ацилировании аминов хлорангидридами карбоновых кислот используют двукратный избыток амина. Для иллюстрации используйте реакцию бензоилхлорида с диметиламином.
Вариант 4
1. Напишите уравнения реакций, протекающих между н-пропиламином и: а) ангидридом янтарной кислоты; б) этилацетатом; в) трифторуксусным ангидридом; г) трифторуксусной кислотой (на холоде); д) смешанным ангидридом уксусной и муравьиной кислот. Назовите полученные вещества. В случае д) объясните направление реакции.
2. На 3-нитро-4-аминотолуол последовательно действуют: а) тозилхлоридом (в пиридине); б) йодистым метилом в спиртовом растворе щелочи; г) разбавленной H2SO4 при нагревании. Напишите уравнения реакций и назовите конечный продукт.
3. Что образуется при действии уксусного ангидрида (1 моль) в присутствии хлорида алюминия на следующие соединения: бензол, бифенил, нафталин? Назовите продукты реакций. Сравните механизм ацилирования ароматических углеводородов с механизмом ацилирования других нуклеофилов.
4. Как реагирует ацетилхлорид cо следующими соединениями: а) натрийацетоуксусный эфир; б) ацетат натрия; в) фенолят натрия. Почему реакция ацетилхлорида с самим фенолом протекает очень медленно?
5. Напишите уравнения реакций масляной кислоты со следующими соединениями: а) диазометан; б) кетен; в) PCl5.
6. Почему гидролиз амидов карбоновых кислот требует более жестких условий по сравнению с гидролизом сложных эфиров?
Вариант 5
1. Напишите уравнения реакций, протекающих между хлорангидридом п-толуолсульфокислоты (тозилхлоридом) и: а) метиламином; б) 1,4-диаминобутаном (взять 1 и 2 моля тозилхлорида); в) н-бутанолом в присутствии поташа. Для чего в последней реакции нужен поташ?
2. Напишите уравнения реакций кетена со следующими веществами: а) вода; б) этанол; в) пропионовая кислота. Напишите предполагаемый механизм этих превращений и назовите полученные вещества.
3. Диметиловый эфир серной кислоты и метиловый эфир бензойной кислоты реагируют с анилином, образуя различные соединения. Какие? Почему эфиры этих кислот реагируют различным образом?
4. При нагревании о-аминофенола с тозилхлоридом в воде и в воде в присутствии триэтиламина, получаются разные вещества. Чем это можно объяснить?
5. На аминоуксусную кислоту последовательно подействовали: а) уксусным ангидридом (1 моль); б) метанолом в присутствии каталитического количества конц. H2SO4; в) пропиламином при нагревании. Напишите уравнения реакций. Какие из них являются реакциями ацилирования?
6. Расшифруйте продукты превращений и назовите их по номенклатуре ИЮПАК.
Вариант 6
1. Напишите уравнения реакций, протекающих между хлорангидридом пропионовой кислоты и: а) изопропиламином; б) натрийацетоуксусным эфиром; в) этантиолом; г) 1,4-диамино-бутаном (взять 1 и 2 моля хлорангидрида).
2. Дополните схемы следующих превращений:
3. На эквимолярную смесь анилина и метиламина в присутствии поташа подействовали 1 молем бензоилхлорида. Какие вещества образовались и какого из них должно получиться больше?
4. Из ацетона и любых неорганических реагентов получите изопропиловый эфир изомасляной кислоты.
5. По какому механизму 2-гидроксимасляная кислота при нагревании с минеральной кислотой превращается в лактид? Сколько стереоизомерных лактидов образуется в этой реакции из рацемической 2-гидроксимасляной кислоты?
6. Предложите метод синтеза хлорангидрида изомасляной (2-метилпропановой) кислоты. Напишите уравнения реакций этого соединения с: а) водой; б) гидразином; в) диазометаном в эфире; г) азидом натрия. Назовите полученные вещества.
Вариант 7
1. Пропионовую кислоту последовательно обработали: тионилхлоридом, избытком аммиака. Полученное соединение нагрели с Р2О5. Что образовалось? Напишите уравнения реакций, назовите вещества. Какие из этих реакций являются реакциями ацилирования?
2. Бутилцианид последовательно обработали: 1) разб. соляной кислотой при нагревании; 2) этиловым спиртом в присутствии H2SO4 (несколько капель); 3) гидразином. Напишите уравнения реакций. Какие из них относятся к ацилированию?
3. Ацилирование аминов уксусным ангидридом ускоряется добавкой небольших количеств сильных кислот (H2SO4, HСlO4 и др.). Дайте объяснение их влиянию на скорость реакции.
4. Натрийацетанилид, полученный действием на ацетанилид натрия в диоксане, ввели в реакцию с йодистым метилом, а затем нагрели с водным раствором щелочи. Напишите уравнения реакций и назовите конечный продукт.
5. На одну часть хлорангидрида масляной кислоты подействовали двумя частями NH3 и получили соединение А. Другую часть хлорангидрида масляной кислоты ввели в реакцию с эквимолярным количеством NaN3 и получили соединение Б. Затем соединение А подвергли действию брома в растворе NaOH, а соединение Б нагрели в воде. В результате в обоих случаях было получено одно и то же вещество В. Расшифруйте соединения А, Б и В. Приведите механизмы описанных реакций.
6. Хлорангидриды карбоновых кислот получают взаимодействием карбоновых кислот и тионилхлорида. Приведите механизм этой реакции. Какой из реагентов служит в этой реакции ацилирующим средством ?
Вариант 8
1. Напишите уравнения реакций бутанола-2 с уксусным ангидридом, смешанным ангидридом уксусной и трихлоруксусной кислот и трихлоруксусным ангидридом. Расположите указанные ангидриды в ряд по убыванию скоростей реакции ацилирования.
2. Где будет находиться метка18О в двух следующих реакциях гидролиза с участием воды Н218О?
3. На бутирилхлорид последовательно подействовали: а) аммиаком; б) бромом в присутствии щелочи; в) этилацетатом при нагревании. Напишите уравнение реакций и назовите полученные вещества. Какие из этих реакций являются ацилированием?
4. На каждое из приведенных соединений подействовали 1 молем уксусного ангидрида. Что образовалось? Ответ мотивируйте, приведите уравнения реакций.
5. При длительном нагревании карбоновых кислот с гидразингидратом образуются производные 4-амино-1,2,4-триазола:
Каков механизм этого превращения?
6. Что такое реакция переэтерификации? В каких случаях ее применяют? Как получить 2-фенилэтилбензоат – душистое вещество, имеющее розово-медовый запах?